正丁醇的工業(yè)制法主要有發(fā)酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外，由乙烯制高級(jí)脂肪醇時(shí)也副產(chǎn)正丁醇。

折疊發(fā)酵法

以谷物(玉米、玉米芯、黑麥、小麥)淀粉為原料，加水混合成醪液，經(jīng)蒸煮殺菌，加入純丙酮丁醇菌，在36～37°C進(jìn)行發(fā)酵，發(fā)酵醪液經(jīng)精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。

折疊羰基合成法

丙烯、一氧化碳和氫經(jīng)鈷或銠催化劑(見絡(luò)合催化劑)羰基合成反應(yīng)生成正丁醛和異丁醛，經(jīng)加氫得正丁醇和異丁醇。

CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO

CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH

(CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH

在用鈷催化劑時(shí),反應(yīng)在10～20MPa和約130～160°C下進(jìn)行，生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開始在工業(yè)上應(yīng)用的銠絡(luò)合物催化劑，使反應(yīng)可在0.7～3MPa和80～120°C下進(jìn)行，正丁醛與異丁醛之比達(dá)到8～16。

加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑，也可在液相用鎳作催化劑下進(jìn)行。如果在高溫高壓下加氫，則一些副產(chǎn)物分解也可得丁醇，產(chǎn)品的純度可提高。